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2018
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環(huán)氧乙（丙）烷小知識
作者：
環(huán)氧丙烷(PO)
1.環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝
環(huán)氧丙烷是僅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯類衍生物，生產(chǎn)技術(shù)主要有氯醇法和間接氧化法。國內(nèi)間接氧化法工藝的裝置全部采用國外技術(shù)，其中共氧化法又分為乙苯共氧化法和異丁烷共氧化法兩種，
2.乙苯共氧法工藝流程簡介(工藝包括乙苯過氧化、環(huán)氧化、苯乙醇脫水及苯乙酮加氫四部分)
環(huán)氧丙烷在共氧化法生產(chǎn)中，只是1個產(chǎn)量較少的聯(lián)產(chǎn)品，每噸環(huán)氧丙烷要聯(lián)產(chǎn)2.2-2.5噸苯乙烯或2.3噸叔丁醇，原料來源和產(chǎn)品銷售相互制約因素較大，只有環(huán)氧丙烷和聯(lián)產(chǎn)品市場需求匹配時(shí)才能顯現(xiàn)出該工藝的優(yōu)勢。比較適合大型煉化一體化企業(yè)生產(chǎn)，裝置能力不宜太小。
主要代表：
PO/SM技術(shù)專利商有Lyondell、Shell和Repsol公司，Lyondellhe和Shell
Lyondell用鉬的配合物溶液為催化劑
Shell用TiO2 /SiO2 為催化劑
氯醇法
氯醇法工藝原理：以丙烯和氯氣為原料，首先氯醇化反應(yīng)后生產(chǎn)氯丙醇，然后氯丙醇經(jīng)皂化后生成環(huán)氧丙烷，最后經(jīng)靜止后得到環(huán)氧丙烷產(chǎn)品，由于氯醇法環(huán)境污染嚴(yán)重，我國已停止審批，
工藝主要代表：美國陶氏化學(xué)(Dow)的管式反應(yīng)器技術(shù)、日本旭硝子公司的管塔型反應(yīng)器技術(shù)、三井東壓公司和昭和電工公司的塔式反應(yīng)器技術(shù)。
直接氧化法
過氧化氫直接氧化法的基本生產(chǎn)原理是在相對比較溫和的條件下，丙烯和過氧化氫(H2O2)在甲醇/水混合液中，使用特殊的鈦硅催化劑(TS-1)在固定床反應(yīng)器中發(fā)生直接氧化反應(yīng)的工藝。
國外HPPO工藝分別由贏創(chuàng)工業(yè)集團(tuán)(Degussa)與伍德(Uhde)公司、陶氏化學(xué)(Dow)和巴斯夫公司(BASF)聯(lián)合開發(fā)和工業(yè)化推廣
韓國SKC公司采用Degussa與Uhde作開發(fā)的HPPO技術(shù)，在全球首次將HPPO生產(chǎn)工藝運(yùn)用到商業(yè)生產(chǎn)上
環(huán)氧乙烷(EO)
環(huán)氧乙烷生產(chǎn)工藝
1、氯醇法
分兩步反應(yīng)，第一步是將乙烯和氯氣通入水中，生成2-氯乙醇。第二步是用堿(通常為石灰乳)與2-氯乙醇反應(yīng)，生成環(huán)氧乙烷。 [7]
乙烯經(jīng)次氯酸化生成氯乙醇，然后與氫氧化鈣皂化生成環(huán)氧乙烷粗產(chǎn)品，再經(jīng)分餾，制得環(huán)氧乙烷。反應(yīng)式和工藝流程如下。
我國最早以傳統(tǒng)的乙醇為原料經(jīng)氯醇法生產(chǎn)EO。20世紀(jì)70年代我國開始引進(jìn)以生產(chǎn)聚酯原料乙二醇為目的的產(chǎn)物環(huán)氧乙烷/乙二醇聯(lián)產(chǎn)裝置。 [4]
2、氧化法
可分為空氣法和氧氣法兩種。前者以空氣為氧化劑，后者用濃度大于95%(體積)的氧氣作為氧化劑。此外也有用富氧空氣為氧化劑的。氧化法的工業(yè)生產(chǎn)流程分為反應(yīng)、環(huán)氧乙烷回收及環(huán)氧乙烷精制三個部分。
世界上EO工業(yè)化生產(chǎn)裝置幾乎全部采用以銀為催化劑的乙烯直接氧化法。
全球EO生產(chǎn)技術(shù)主要被Shell公司(英荷合資)、美國SD(科學(xué)設(shè)計(jì)公司)、美國UCC三家公司所壟斷。此外擁有EO生產(chǎn)技術(shù)的還有日本觸媒公司、美國DOW化學(xué)公司、德國赫斯公司等。
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